用的鈦白粉為什么不夠白?
一、 概述
鈦白粉是二氧化鈦的俗稱,優(yōu)良的白色性能使其在油墨、涂料、油漆、造紙等行業(yè)占據(jù)了市場的絕大份額,因此,被冠于“白色王”的美譽,日常生活中,只要有白色產(chǎn)品或類白色產(chǎn)品,幾乎都有鈦白粉的參與。除了鈦白粉之外,類似產(chǎn)品還有鉛白、鋅白、立德粉、大白粉等,它們的市場份額遠(yuǎn)不及鈦白粉,而且各項性能較差,尤其是耐候性、光澤度等方面,因此它們只能應(yīng)用于低端行業(yè)。
目前,鈦白粉的生產(chǎn)有兩種方法,分別是硫酸法和氯化法,就全世界范圍內(nèi)來講,氯化法的產(chǎn)能要比硫酸法略多,而在我國,由于技術(shù)原因,硫酸法廠家遠(yuǎn)大于氯化法,氯化法的年產(chǎn)量僅占總產(chǎn)量的5~8%。
硫酸法之所以應(yīng)用廣是因為它發(fā)展歷史悠久,工藝路線相當(dāng)成熟,對設(shè)備的配置要求很低,對原料的要求不高,鈦礦、鈦渣都可以,而且這種方法即可以生產(chǎn)金紅石型鈦白粉,又能生產(chǎn)銳鈦型鈦白粉,基建要求低,投產(chǎn)時間短。由于以上原因,硫酸法鈦白粉被復(fù)制,在鈦白粉行業(yè)占有相當(dāng)重要的地位。相比氯化法,硫酸法又有自己的缺點,主要表現(xiàn)在操作流程很長,各崗位操作復(fù)雜,機械化程度低,流程變量多,參數(shù)可控性不高,且“三廢”排放量大,污染嚴(yán)重,能源消耗巨大,屬于高能耗、高污染企業(yè)。雖然硫酸法缺點眾多,也有被其他方法代替的趨勢,但是現(xiàn)階段人們對它的熱情不減,生命力依舊頑強,在將來的很長時間內(nèi)依舊會占據(jù)重要的地位。
盡管氯化法比較先進(jìn),流程短,自動化程度高,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)點,但是它的原料來源困難,成本高,雖然“三廢”排放量少,但是將生產(chǎn)高鈦渣和人造金紅石所排放的廢棄物計算在內(nèi),其“三廢”排放總量也是相當(dāng)龐大的。同時,其技術(shù)復(fù)雜,生產(chǎn)難度大,對設(shè)備和材料要求高,推廣起來還是有一定的難度。
在鈦白粉的各項指標(biāo)中,白度是比較重要的指標(biāo)之一,由于鈦白粉的白度較高,也是被稱為“白色王”的主要原因,但是鈦白粉的白度并非定值,而是根據(jù)生產(chǎn)方法和工藝參數(shù)改變的,當(dāng)然白度是越高越好。關(guān)于鈦白粉白度的影響因素國內(nèi)外研究的較少,相關(guān)論文及著作解釋的也較為寬泛。通過研究二氧化鈦粒子的大小、形狀、粒度分布以及雜質(zhì)的種類和晶核缺陷簡要說明了它們與白度的關(guān)系,但對于理論解釋較少,沒有找到根本原因;著重對表面處理的影響做了相關(guān)研究,認(rèn)為漿料分散性、pH值、化學(xué)品加入順序等對終產(chǎn)品性有較大影響,但對白度的解釋極少;雖未對鈦白粉的白度進(jìn)行研究,但對純堿的白度做了相關(guān)說明,認(rèn)為粒度、鐵含量和生產(chǎn)工藝對產(chǎn)品性能有較大影響。
二、白度的定義及分類
白是具有光反射比高和色飽和度低的特殊顏色屬性,是基于目視感知而判斷反射物體所能顯白的程度。一般當(dāng)物體表面對可見光譜內(nèi)所 有波長的反射比都在80%以上時,可認(rèn)為該物體表面為白色。白色位于色空間中相當(dāng)狹窄的范圍內(nèi),它們與其他顏色一樣,可以用三維量(即光反射比Y、純度C、主波長λ)來表示。但人們卻習(xí)慣將不同白度物體按一維量白度(W)排序來定量評價其白色程度,而把理想白色(如高純度硫酸鋇,其白度值為百分百)作為參比標(biāo)準(zhǔn)。無論是目視評定白度,還是用儀器評定白度,都須建立在公認(rèn)的“標(biāo)準(zhǔn)”基礎(chǔ)上。所以,所謂白度是指距離理想白色的程度。
為了便于研究及比較,人們引入三刺激值Y(明度)、興奮純度(Pe),以及L、a、b值幾個物理量來規(guī)范白度或顏色。對于Y和Pe來講,不同的人有不同的看法,有資料顯示物體表面Y>70,Pe<10時可看做白色,有的則顯示Y=70~90,Pe=0~10時為白色。
為了進(jìn)一步改進(jìn)和同一顏色的評價方法,國際照明委員會(CIE)引用了L、a*、b*三個數(shù)值來表示某一顏色,L值為亮度,變化范圍了0~100,L=0為完全黑暗,即為黑色,L=100為明亮。a*、b*值有正負(fù)之分,其中a表示紅綠色,-a*為綠色,絕 對值越大,綠色飽和度越大,+a*為紅色,數(shù)值越大,紅色越強烈。b*值為黃藍(lán)色,-b*為藍(lán)色,絕 對值越大,藍(lán)色越深,+b*為黃色,數(shù)值越大,黃色越深。有了這三個數(shù)值之后可在空間建立三維顏色坐標(biāo)系,見圖1,L、a、b為坐標(biāo)軸,任何一種可見光顏色都可以在坐標(biāo)系中表示出來,這種表示方法比于Y和Pe更為精細(xì)準(zhǔn)確,適用范圍更廣。
國際上對于白度的計算公式或方法有多種,如甘茨白度、藍(lán)光白度、亨特百度、Tabble白度、建材白度等,甚至每個行業(yè)或企業(yè)都有不同的評定方法,就是用頻率來看,甘茨白度、藍(lán)光白度、亨特白度是應(yīng)用較多的三種.
三、 白度的測量
白度的計算和測量方法有多種,因此在對比白度時需要說明用的何種計算方法,因為不同的計算方法取得的白度值有較大不同。在市面上有很多用于測量白度的儀器,不同一起的測量原理可能存在差異,致使同種樣品使用不同儀器測量時結(jié)果有所不同。
目前用于測量白度的儀器有MS-350、ND101-DP、ZDB-1等,它們的光源型號和視野角度有所不同,表1為同種樣品不同測試條件下的白度值,由表可知,不同的測試條件對白度的影響較大,因此,測試方法的選擇對白度數(shù)據(jù)有相當(dāng)大的影響。
四、影響白度的因素
就目前來講,影響鈦白粉白度的因素有雜質(zhì)、粒徑和粒度分布、顆粒形狀、鈦含量等因素。
五、 生產(chǎn)中提高白度的方法
在生產(chǎn)及客戶使用過程中,都希望鈦白粉的白度能夠更高,據(jù)經(jīng)驗分析,當(dāng)鈦白粉的白度升高時,其遮蓋力、消色力指標(biāo)也會相應(yīng)升高,因此,要達(dá)到同等的效果使用的鈦白粉量就少,成本就會降低。關(guān)于生產(chǎn)中提高白度的方法目前主要有以下幾點(針對于硫酸法)。
(1)原料選擇方面
原料是生產(chǎn)的首步,只有合格的原料才能生產(chǎn)合格的產(chǎn)品,鈦白粉對于雜質(zhì)的含量極為敏感,有時要精細(xì)準(zhǔn)確到1ppm,因此,選擇好的礦源是重中之重。鐵、錳、釩鈮是比較重要的雜質(zhì),其含量需要進(jìn)行嚴(yán)格的測試并精細(xì)準(zhǔn)確控制。
(2)水解技術(shù)
水解是硫酸法鈦白粉生產(chǎn)過程中重要的工藝,也是影響鈦白粉白度的重要位置。通常加壓水解產(chǎn)物的均勻性較差,洗滌速度慢,成品白度差,而常壓水解可以克服這一缺點,時顆粒形狀均勻,白度上升。
(3)煅燒條件
煅燒是脫水、脫硫、晶型轉(zhuǎn)化、晶型成長的過程,與成品的白度有直接關(guān)系,切勿欠燒或過燒。一般在回轉(zhuǎn)窯前方設(shè)置燃燒室,防止高溫火焰直接接觸物料,并控制溫度、轉(zhuǎn)速和煅燒時間,根據(jù)經(jīng)驗控制各項參數(shù)。
(4)砂磨條件
砂磨是后處理階段的首作業(yè),其任務(wù)是將物料打碎,用于后期的包膜處理。當(dāng)物料過粗時,包膜不均勻,過細(xì)會導(dǎo)致成品遮蓋力下降,并浪費研磨資源,因此,一般控制平均粒徑在0.3~0.6μm之間。
(5)包膜過程
包膜方式、包膜量、包膜的均勻程度等都可以影響產(chǎn)品的白度,通常情況下,包磷、鋁、鋯是會是白度有升高的趨勢,而包硅則會使白度不變甚至下降,而當(dāng)包膜不均勻時也會嚴(yán)重影響成品的白度。
(6)氣粉條件
氣粉是將鈦白粉粉碎到合適的粒徑,粒徑越大,均勻性越差,白度越低,反之白度升高,因此,根據(jù)經(jīng)驗一般將成品粒徑粉碎到0.2~0.35μm之間。
六、通過以上對于鈦白粉白度的分析,可得出兩個結(jié)論:
(1)鈦白粉的白度常用甘茨白度、藍(lán)光白度和亨特白度來表示,不同的白度由不同的應(yīng)用場合,而且測量白度的儀器存在差異,對比時需要確定儀器型號;
(2)鈦白粉白度的影響因素有雜質(zhì)、粒徑和粒度分布、顆粒形狀和鈦含量,其中雜質(zhì)的影響很嚴(yán)重,其次是粒度分布和鈦含量,顆粒形狀對白度的影響較小,具體影響作用為雜質(zhì)含量越低,粒度分布越集中,平均粒徑越小,鈦含量越高,白度值越大,反之白度越小.
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