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   二氧化鈦“致癌”，不得了！

       什么是二氧化鈦（鈦白粉）：

       1923年，工業(yè)生產(chǎn)中第一次生產(chǎn)二氧化鈦，二氧化鈦主要被用于生產(chǎn)“鈦白粉”，鈦白粉是白色顏料。二氧化鈦可以從“鈦鐵礦”、“金紅石”、“銳鐵礦”和“白鈦石”等礦石中采集，而這些礦石又遍布全世界各地。大多數(shù)的“鈦白粉”都是從“金紅石”或“銳鈦礦”等鈦礦中采集，再經(jīng)過“氯化”或“硫化”過程提煉而來。盡管會產(chǎn)生一些聚合物和團聚體，但是二氧化鈦主要是直徑為0.2到0.35微米的微粒。據(jù)行業(yè)統(tǒng)計，2016年全世界鈦白粉在的總產(chǎn)能達822萬噸。

       鈦白粉主要成份為二氧化鈦(TiO2)，是一種多晶化合物，其質(zhì)點呈規(guī)則排列，具有格子構(gòu)造。在自然界有三種結(jié)晶形態(tài)：金紅石型、銳鈦型和板鈦型。板鈦型不穩(wěn)定工業(yè)上沒有實用價值，金紅石型穩(wěn)定，應(yīng)用也比較廣 泛。

二氧化鈦化學性質(zhì)極為穩(wěn)定，常溫下幾乎不與其他元素和化合物反應(yīng)，是一種偏酸性的兩性氧化物，折射率高、不透明度高、遮蓋力高，是公認的無毒、無害、白色顏料，被譽為“白色顏料之    王”。

       鈦白粉的用途：

       鈦白粉作為一種重要無機化工產(chǎn)品，廣 泛應(yīng)用于涂料、油墨、造紙、塑料橡膠、化纖、陶瓷、化妝品、食品、藥品等行業(yè)中。鈦白粉通常用于食品工業(yè)中，以增加食品的保質(zhì)期，同時，也用于食品的白色顏料物質(zhì)，例如在甜甜圈、糖果、泡泡糖等行業(yè)，鈦白粉已成為首 選白色顏料；廣 泛應(yīng)用于化妝品領(lǐng)域，主要是作為一種添加劑起到增白、防曬、隔離等作用。不夸張的說，鈦白粉與我們的日常生活息息相關(guān)。

      鈦白粉的消費量與一個國 家的經(jīng)濟發(fā)展水平以及國民生活水平成正比，與人民生活息息相關(guān)，所以也被稱作國民經(jīng)濟的晴雨表。據(jù)相關(guān)統(tǒng)計，美國目前的鈦白粉年人均消費量為4.1千克，西歐發(fā)達國 家年人均消費量3千克。而我國目前人均消費量1.6千克。

      全球二氧化鈦年產(chǎn)量大于600萬噸。中國是大的生產(chǎn)國，2017年產(chǎn)量達到287萬噸，并且產(chǎn)能快速增加。

      由于它的物理性能(高折射率和可見光范圍的高反射率)和經(jīng)濟環(huán)境因素，在白色顏料中是不可或缺的，目前尚沒有替代品。鈦白粉除了作為顏料使用，二氧化鈦還是脫硝催化劑、鈦鋰電池、防曬霜及焊條的一種成分，有著很廣闊的市場領(lǐng)域。

      這樣一個天天都用的物質(zhì)——鈦白粉怎么突然就疑似“致癌”呢？

      據(jù)悉，簡單地說，法國人這樣做的：實驗室采用“鈦白粉”和“超細二氧化鈦”通過以下方式來測試二氧化鈦對老鼠的致癌性：給小白鼠和大老鼠采用“灌胃多次給藥法”；使大老鼠和雌性小白鼠“吸入暴露”；給倉鼠、雌性大老鼠和小白鼠“氣管內(nèi)給藥”；給大老鼠“皮下注射”；給雄性小白鼠和雌性大老鼠“腹腔內(nèi)注射”。

      在一組“吸入暴露實驗”中，雌性大老鼠患“肺腫瘤”（良性和惡性）的發(fā)病率升高；在另一組“高劑量吸入暴露實驗”中，雄性大老鼠和雌性大老鼠患“良性肺腫瘤”的發(fā)病率均增長。在這組“高劑量吸入暴露實驗”中，雌性大老鼠由于“鱗狀細胞癌”，被診斷為“囊性角質(zhì)化病變”，但是后來又被復(fù)診為“非肺腫瘤角質(zhì)化囊腫”。兩組大老鼠和雌性小白鼠“吸入暴露實驗”都證明了負面結(jié)果。

      給老鼠“氣管內(nèi)用藥”的那組實驗在使用兩種二氧化鈦之后，表現(xiàn)為雌性大老鼠患良性肺腫瘤和惡性肺腫瘤的發(fā)病率同時增加，而倉鼠和雌性小白鼠患肺腫瘤的發(fā)病率沒有上升。

      給大老鼠和小白鼠“灌胃給藥”、“皮下注射”和“腹腔內(nèi)注射”的幾組實驗均沒有發(fā)現(xiàn)任何腫瘤發(fā)病率明顯升高的情況。

     2017年6月，歐洲化學品管理局(ECHA)宣布了來自風險評估委員會(RAC)的結(jié)論（法國基于對大鼠進行吸入暴露研究的結(jié)果提出）：根據(jù)現(xiàn)有的數(shù)據(jù)與CLP法規(guī)（《歐盟物質(zhì)和混合物的分類、標簽和包裝法規(guī)》）所制定的標準，將二氧化鈦歸類為通過吸入途徑懷疑引起癌癥的物質(zhì)。經(jīng)歐盟委會決定，將此問題提交給2017年11月REACH和CLP主管當局會議（Caracal會議），議題從“包含鈦白粉的混合物的分級”轉(zhuǎn)變成為“鈦白粉和含鈦白粉的混合物的分級”。會議結(jié)果：有許多成員國表示，認識到了這個事件的特殊性，同時需要足夠的時間來進行討論。歐盟委員會提出書面意見，建議在2018年3月的Caracal會議上繼續(xù)討論這個話題（暫未形成結(jié)論）。

      2016年5月31號，歐洲化學品管理局發(fā)表了法國國 家食品、環(huán)境及勞動衛(wèi)生署的提案，建議把二氧化鈦列為一類吸入性致癌物。

      2017年6月9號，ECHA的風險評估委員會建議把二氧化鈦列為二類吸入性致癌物，而不是一類，也就是說在吸入時可能引起致癌，這還需要歐盟委員會確認。

      據(jù)調(diào)查，在所 有流行病學研究中，沒有一個顯示在二氧化鈦工廠的工人得癌癥的概率更高；二氧化鈦顏料已經(jīng)工業(yè)化約100年了，沒有發(fā)生一起與二氧化鈦有關(guān)的癌癥事件......

     事實充分能證明鈦白粉在一般合理的情況下，不會“致癌”，當然，一定要人不間斷的狂吸，即使是白面，也會“致癌”吧！

      二氧化鈦“致癌”，不靠譜！

      歐盟一定要把二氧化鈦強加“致癌”，情何以堪！

      2018年3月31日由鈦白粉協(xié)會組織鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)代表與中國貿(mào)促會有關(guān)領(lǐng)導進行了事件分析和研究，貿(mào)促會法律事務(wù)部副部長劉超先生說：我們要認證對待此事件，對我國鈦白粉產(chǎn)業(yè)影響很大，目前，鈦白粉企業(yè)要拿出有力的證明材料，通過貿(mào)促會更多的了解此事件的來龍去脈，有針對性的采取措施為我國鈦白粉產(chǎn)業(yè)爭取、維護合理的權(quán)益。

      相關(guān)情況匯總

      1.二氧化鈦制造商協(xié)會（TDMA）

      TDMA認為已經(jīng)有大量科學證據(jù)事實不支持人類暴露于二氧化鈦環(huán)境具有危害性，特別是50多年來超過2.4萬名工作人員的流行病學資料顯示，人類的癌癥和暴露于二氧化鈦環(huán)境之間沒有任何聯(lián)系。

      TDMA主席羅伯特·伯德對ECHA的RAC委員會的意見表示失望，“科學證據(jù)很清楚表明，沒有理由將二氧化鈦列入通過吸入對于人類具有潛在致癌性物質(zhì)分類。另外，該分類對提高人類健康和環(huán)境保護水平?jīng)]有任何價值，它僅僅被用于標簽和分類而已”。

      2.BCF和CEPE對于ECHA的決定發(fā)表聲明

      英國涂料聯(lián)合會（BCF）和CEPE（歐洲涂料、油墨和藝術(shù)顏料工業(yè)協(xié)會）認為鈦白粉作為二氧化鈦的粉末形態(tài)，其應(yīng)用加工后所獲得的成品對消費者沒有任何風險，因為一旦嵌入到成品中，使用油漆、涂料、印刷油墨或墻紙產(chǎn)品的消費者和專業(yè)人員就不會暴露于粉末形態(tài)的二氧化鈦環(huán)境下了。雖然在這些產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中，可能產(chǎn)生暴露于二氧化鈦粉末的環(huán)境，但是，無論是歐盟層面還是國 家層面，都有關(guān)于防塵和保護工人的相關(guān)規(guī)定。而且，多年來的研究也沒有發(fā)現(xiàn)暴露于鈦白粉環(huán)境下的工作人員與肺癌的風險之間存在任何相關(guān)性。此外，ECHA引用的對大鼠的測試，使用了不切實際的大劑量二氧化鈦，這在一般生產(chǎn)環(huán)境中是不被允許的?；诖?，BCF和CEPE認為在油漆、涂料、印刷油墨和墻紙產(chǎn)品生產(chǎn)過程中，使用二氧化鈦對于工人來說是安全的。BCF和CEPE成員企業(yè)不斷致力于采取一切預(yù)防措施，確保其供應(yīng)鏈中產(chǎn)品和工人的安全性得到進一步支持。

      3.美國涂料協(xié)會（ACA）關(guān)于對ECHA鈦白粉咨詢意見的聲明

      6月12日美國涂料協(xié)會（ACA）發(fā)表了聲明稱，ACA認為，針對鈦白粉的任何危害評價，應(yīng)在科學的基礎(chǔ)上。ACA向世界貿(mào)易組織（WTO）提交了一份簡短說明，指出歐盟將鈦白粉分類為致癌物質(zhì)是不必要的，并可能不必要地限制甚至消除某些國際貿(mào)易中的某些產(chǎn)品。ACA正通過美國貿(mào)易代表與WTO協(xié)調(diào)，并將與其他行業(yè)協(xié)會聯(lián)合提交相關(guān)意見。

     ACA還支持二氧化鈦制造商協(xié)會（TDMA）的立場，該協(xié)會正在努力推動歐盟科學嚴謹?shù)貙Υ@一分類問題，并與許多下游行業(yè)合作，確保負責任地使用鈦白粉。

      4.加拿大油漆和涂料協(xié)會（CPCA）

      加拿大油漆和涂料協(xié)會（CPCA）總裁兼首 席執(zhí)行官Gary LeRoux說：“對于ECHA提出的意見，受到了鈦白粉產(chǎn)業(yè)鏈上企業(yè)的普遍關(guān)注和懷疑。專家普遍認為，近3000項科學研究和測試已經(jīng)得到了支持，認為這個意見的依據(jù)是有缺陷的?！?/span>

    　CPCA報告說，CLP流程是一個持續(xù)的監(jiān)管計劃，對具有危害性質(zhì)的物質(zhì)在歐盟產(chǎn)品范圍內(nèi)進行協(xié)調(diào)分類，它將影響這些物質(zhì)的標簽、使用限制和工人保護，但這次提出的CLP分類的重點是考慮任何歸因于粉塵暴露環(huán)境下的風險，而不是暴露在配方產(chǎn)品（包括油漆和涂料）中，因為這些產(chǎn)品中鈦白粉已經(jīng)處于混合物中，因此不會產(chǎn)生危害。

    　CPCA同時繼續(xù)提倡對鈦白粉進行合理評估，以監(jiān)督這一進程，以科學研究對這一“咨詢意見”提出反駁證據(jù)。

      日本涂料工業(yè)會2017年11月2日健康、勞工及福利部組織的TiO2聽證會報告中顯示了多種測試檢測方法，結(jié)論為：涂料（包括粉末涂料）僅包含經(jīng)表面處理的二氧化鈦。

      經(jīng)過表面處理的二氧化鈦不易暴露。

      用于粉末涂料的二氧化鈦涂有樹脂，因此不直接暴露或脫落。

      粉末涂料的平均顆粒大小為30-50μm。幾乎不存在更小的顆粒。

      應(yīng)用過程中安全控制良好。

      鈦白粉致癌的不可能性

      1.歐盟委員會指出，這是一種傳統(tǒng)意義上的非固有行動模式，因為它是一種“粒子效應(yīng)”(被稱作低毒性低溶解性粒子PSLTs).

      2.ECHA引用的對大鼠的測試，使用了不切實際的大劑量二氧化鈦，這在一般生產(chǎn)環(huán)境中是不被允許的。重 要的是，相關(guān)實驗結(jié)果實際上對所 有難溶的粉塵物質(zhì)都一樣，而不是僅 限于二氧化鈦，這意味著許多其他難溶性顆粒物質(zhì)也將被分類為潛在致癌物。

      3.生產(chǎn)二氧化鈦的工作人員接觸到二氧化鈦濃度（大值6mg/m3，小值 0.3mg/m3），遠低于安全標準(10mg/m3)。

例證：錦州鈦業(yè)股份有限公司目前130余人從事鈦白粉后處理生產(chǎn)操作，其中10年以上人員40余人，長期暴露于二氧化鈦粉塵環(huán)境下，通過連續(xù)及近期體檢顯示無異常，且無癌癥病癥發(fā)生。